Meryellen Morato de Oliveira

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Projetos de pesquisa

• 2008 - 2010

  Estudo da Reação de Oxa-Heck Entre Orto-Iodofenóis e Cromenos: Etapa Chave da Síntese de Pterocarpanoquinonas Bioativas., Descrição: As pterocarpanoquinonas possuem um esqueleto químico original, planejado em nosso laboratório por hibridização molecular envolvendo pterocarpanos e quinonas com ação antineoplásica in vitro. Substâncias deste grupo apresentaram potente efeito antineoplásico, antimalarial e anti-leishmanial. Neste trabalho descrevemos os resultados da reação de oxa-Heck catalisada por paládio entre o cromenos deficientes em elétrons e o orto-iodofenol, para-cloro-orto-iodofenol e para-metoxi -orto-iodofenol, que conduzem à pterocarpanoquinonas bioiativas. Os resultados são comparados com os obtidos pela reação dos orto-iodofenóis com o cromenoquinona dimetoxilado (rico em elétrons). Os adutos produzidos são precursores de pterocarpanoquinonas derivadas dos orto-iodofenóis por reação de oxidação, representando uma alternativa para a obtenção das pterocarpanoquinonas alvo. A reação da lausona com acroleina na presença de ácido fenil borônico conduziu a cromenoquinona em 50%. A redução da cromenoquinona com ditionito de sódio, seguido de metilação in situ com Me2SO4 conduziu a cromenoquinona dimetoxilada em 45%. Os resultados obtidos mostram que a reação é pouco dependente da demanda eletrônica da olefina usada, sendo os rendimentos dependentes do tempo reacional, da carga catalítica e do orto-iodofenol usado. Duas novas abordagens para a síntese de pterocarpanoquinonas foram desenvolvidas nesse trabalho.. , Situação: Concluído; Natureza: Pesquisa. , Integrantes: Meryellen Morato de Oliveira - Integrante / Livia Cristina Frota - Coordenador.

• 2008 - Atual

  Reação de Heck Catalisada por Paládio Entre Iodobenzeno e Enoatos E e Z., Descrição: A reação de Heck intramolecular é uma ferramenta poderosa em síntese orgânica, permitindo a preparação de heterociclos e compostos contendo centros terciários e quaternários através de carbopaladação intramolecular de duplas ligações 1,2-dissubstituídas e trissubstituídas. No entanto, a reação intermolecular parece ser mais sensível a impedimento estéreo e apenas exemplos dispersos sobre o uso de enoatos e enonas com substituintes na posição β, assim como crotonatos e cinamatos, foram descritos na literatura Na ausência de um estudo sistemático envolvendo o efeito da estereoquímica da ligação dupla em enoatos β-substituídos sobre o curso da reação de Heck, decidimos investigar a reação dos enoatos E e Z derivados do D-manitol, do isovaleraldeído e do crotonato de metila com iodobenzeno. Duas condições reacionais foram selecionadas; as originalmente usadas por Heck, onde o mecanismo neutro é favorecido, e o uso de carbonato de prata como base, que favorece o mecanismo catiônico. Ao contrario dos acrilatos, que reagem com iodobenzeno levando ao aduto de Heck em bons rendimentos, o enoato Z derivado do D-manitol levou ao produto correspondente em rendimentos muito baixos nas condições de Heck. O enoato E foi totalmente recuperado nessas condições. Em contraste, o enotao Z derivado do D-manitol levou a 71% de rendimento quando reagiu com iodobenzeno na presença de Ag2CO3, PPh3 e acetona. Nem nestas condições o enoato E reagiu. Uma vez que foi sugerido que a reação de Heck em água funciona via mecanismo catiônico, a reação do enotao Z derivado do D-manitol com iodobenzeno foi estudada nesse solvente, na presença de Et3N, levando ao produto correspondente em 48%, enquanto que novamente o enoato E não reagiu. A mesma tendência foi observada para os enoatos E e Z derivados do isovaleraldeído. Na presença de carbonato de prata o aducto de Heck é formado em baixo rendimento a partir do crotonato de metila. Nossos resultados mostram que condições que favoreça. , Situação: Em andamento; Natureza: Pesquisa. , Integrantes: Meryellen Morato de Oliveira - Coordenador.